目前,在制漿造紙生產(chǎn)各個(gè)環(huán)節(jié)的廢水中,已經(jīng)有超過250種的有機(jī)物質(zhì)被鑒別檢測出來,除了含有大量碳水化合物、纖維素、木質(zhì)素等常規(guī)有機(jī)污染物外,還含有大量如氯代芳香族、多環(huán)芳烴類等持久性有毒化學(xué)污染物,其中還包括本不天然存在,源于造紙工業(yè)過程,具有劇毒性的二噁英。ZhengMinghui等對(duì)國內(nèi)麥草為原料的制漿廠廢水分析結(jié)果表明,漂白工藝出水中共檢查到12種二噁英類物質(zhì),其中毒性最強(qiáng)的2,3,7,8-TCDF,1,2,3,7,8-TCDF,2,3,7,8-TCDD和1,2,3,7,8-TCDD都有檢出,含量分別達(dá)到121.5pg/L,65.3pg/L,229.5pg/L和100.5pg/L。Lucncer和David等監(jiān)測了紙漿廠上下游二噁英及呋喃的污染變化情況,共有17種毒性物質(zhì)被檢測到,檢測結(jié)果表明,二噁英類物質(zhì)在下游水環(huán)境中的濃度有明顯的增加趨勢,這些結(jié)果都強(qiáng)有力的說明了制漿造紙工業(yè)是水環(huán)境中典型的持久性有機(jī)污染物的重要源頭。
造紙廠污水處理設(shè)備之造紙廢水中有機(jī)污染物
制漿造紙廢水主要是:蒸煮廢液、制漿過程洗、選、漂工段排出的綜合廢水,也就是中段廢水、造紙機(jī)白水等。其中蒸煮廢液所產(chǎn)生的有機(jī)污染物負(fù)荷占制漿造紙全過程的90%以上,經(jīng)蒸煮后紙漿中的殘余木素得到了降解,縮合度增加,部分木質(zhì)素仍以木質(zhì)素——碳水化合物復(fù)合體(LCC)形式留于漿中。目前一致認(rèn)為堿回收是治理蒸煮廢液的有效途徑。而造紙機(jī)白水主要來源于紙張抄造過程,主要含有一些細(xì)小纖維、填料、水等,其回收再利用在技術(shù)上均已比較成熟,有的甚至已經(jīng)實(shí)現(xiàn)封閉循環(huán)。
中段廢水,尤其是漂白廢水,由于含有一定量的氯化有機(jī)物及其它難處理物質(zhì),再加上污染負(fù)荷較大,處理比較困難。傳統(tǒng)的紙漿漂白技術(shù)包括氯化、堿處理、次氯酸鹽漂白、二氧化氯漂白、過氧化氫漂白、氧脫木素、臭氧漂白及亞硫酸鈉漂白,在漂白廢水中含有大量有毒、三致物質(zhì),而受到國際上的高度重視。
根據(jù)漂白所用的藥品可將傳統(tǒng)的漂白方法分為兩類,一類為氧化漂白,即利用漂白劑的氧化作用去除紙漿中殘留的木素,破壞發(fā)色基團(tuán),氧化木素分子使其溶出;另一類為還原性漂白劑,有選擇的破壞紙漿中的發(fā)色基團(tuán)結(jié)構(gòu),而不去除紙漿中的木素。氯化和堿處理的目的是進(jìn)一步去除紙漿中殘留木素,為后續(xù)的漂白工序打下良好的基礎(chǔ)。根據(jù)我國紙漿漂白工藝的現(xiàn)狀,大部分仍采用傳統(tǒng)的CEH三段漂白(即氯—堿—次氯酸鹽),或者在此基礎(chǔ)上的改進(jìn)。近年來,紙漿造紙科學(xué)技術(shù)的研究有了長足發(fā)展,如技術(shù)裝備大型化、自動(dòng)化、信息化、效率高,以實(shí)現(xiàn)更高經(jīng)濟(jì)規(guī)模效益;工藝系統(tǒng)簡化和優(yōu)化,過程控制向集成化、智能化方向發(fā)展以減少投資、提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本;開發(fā)新產(chǎn)品的同時(shí),更加注重循環(huán)經(jīng)濟(jì)的清潔生產(chǎn),減少環(huán)境污染,實(shí)現(xiàn)造紙行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
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