采用非木材纖維原料不僅在我國是一種重要的造紙原料,在國外的造紙工業(yè)中也占有一席之地,而且在制漿造紙技術(shù)方面不斷地有新的探索和成果。
本文介紹瑞士和西班牙研制的一些新技術(shù)及在制取包裝類紙用漿方面的實際應(yīng)用。其認(rèn)為非木材纖維原料種類近20種,但制造瓦楞夾芯和掛面紙板類,最值得注意的是麥草,而紅麻則適于制高檔紙。
1、麥草用苛性堿制半化學(xué)漿
送至蒸煮的麥草原料應(yīng)盡可能的清潔,這一觀點近年來在我國也極為重視,因為清潔的原料實際上是提高了原料的品級。
在SAICA.EM法中,切斷和凈化的麥草(用錘式粉碎機(jī)和干凈化),在加料器中用黑液浸漬、連續(xù)喂料進(jìn)間接加熱蒸煮器(在94~97℃,常壓下操作)。這種蒸煮器稍為傾斜,原料向上移動,液體向下移動,成逆流方式。蒸煮器中有兩個慢速的逆轉(zhuǎn)螺旋推動麥草前進(jìn),這種特殊設(shè)計是讓液體通過螺齒流動。在蒸煮器的中間點加入苛性堿,而水是接近排料區(qū)加入以起到洗滌作用。黑液從蒸煮器最低點連續(xù)抽出,蒸煮好的經(jīng)稍為洗滌的草漿從頂部排出。一部分黑液循環(huán)到麥草的預(yù)浸漬。
出蒸煮器的紙漿濃度在振動篩中均衡,然后送至雙螺旋壓榨機(jī)提取黑液,使?jié){濃達(dá)35%~40%。得到的壓濾液返回至蒸煮器的中部或用于蒸煮前麥草的浸漬。為提高洗滌效率可以再加一段。
制麥草高得率半化學(xué)漿的典型參數(shù)如下:
紙漿得率 60%~70%(對12%水分的原料)
苛性堿用量 6.5%(對12%水分的原料)
液比 10∶1
蒸汽 0.5~0.8t蒸汽/t漿
蒸煮溫度 94~97℃
蒸煮時間 2~4h
蒸煮中清水用量 1~1.5m3/t漿
處理紙漿清水用量 2m3/t漿+3m3/t漿(洗滌段)
白水用量(隨紙漿返回紙廠) 25~30m3/t漿
產(chǎn)生黑液 2.5~4.0m3/t漿
蒸煮器有效體積(100t/d)176m3
洗過的紙漿在60℃.3.5%~4.0%漿濃及用電120~180kWh/t的條件下,在單盤或雙盤精磨機(jī)中在最小的切斷纖維情況下分離纖維。控制精磨程度很重要,因為這會影響濾水、干燥和紙的收縮程度。
精磨以后的紙漿用壓力篩篩選——用2~3mm的孔篩三段,隨后用縫篩三段。篩過的紙漿送至紙機(jī),或壓榨至50%漿濃干燥后出售。
2、木素沉淀系統(tǒng)(Lignin Precipitation System)
這種LPS方法是瑞士Granit為解決小規(guī)模制漿的諸多問題而研制的一種技術(shù),它可有效地增加工廠的經(jīng)濟(jì)效益。LPS技術(shù)已成功地在西班牙Zaragoza的Saica廠得到證實。
在LPS方法中,由紙漿洗滌得到的黑液,用無機(jī)酸或二氧化碳處理(pH2.5~3)以沉淀木素,得到的懸浮液成熟調(diào)整,然后在帶式過濾機(jī)過濾和洗滌。得到的木素餅經(jīng)干燥,獲得約含5%水分的高純木素粉。通過從黑液中除去木素,大約可除去50%的COD。
麥草漿黑液性質(zhì):
總固體 110~140 kg/m3
有機(jī)物固體 75~88%(以總固體計)
COD 110~200 kgO2/m3
pH 9.3~9.9
顏色 95000~190000 mg Pt/l
Ca2+ 1~1.2 kg/m3
Mg2+ 0.05~0.08 kg/m3
Na+ 10~12 kg/m3
總堿性14~16 kgCaCO3/m3
Cl- 0.25~0.3 kg/m3
SO42- 2~3 kg/m3
SiO2 1.5~2 kg/m3
麥草漿木素性質(zhì):
平均元素組分:C56%,H 7.5%,O 37%,N 1%。
除木素以外的物料(對干物質(zhì)):灰分<2.5%(包括0.5%~1%SiO2),半纖維素2.5%~3.5%,蛋白質(zhì)8%。
功能基:羧基6%~7%,酚羥基1%,脂肪族羥基1%。
懸浮液pH:3~4。
粒子尺寸:80%小于200μm。
分子量:MN2300~2900,MW8000~10000。
熱特性:Tg150℃,熱穩(wěn)定220℃。
體積重量:0.4g/cm3。
可溶性特性:在液體堿中很易溶;在2-甲基醇、糠醇、80/20丙酮/水、液體甲醇和乙醇中溶解度有限 。
由LPS法非木材纖維得到的木素,在許多應(yīng)用方面可以和由傳統(tǒng)硫酸鹽木素及木素磺酸鹽統(tǒng)治的局面競爭。這種無硫的、高純度木素在試圖發(fā)展可持續(xù)的、可回收的產(chǎn)品方面起著關(guān)鍵作用。一項探索木素附加價值新應(yīng)用的研究工作正在EU′s Valoir Projet的贊助下開始進(jìn)行,包括高等院校、研究院和工廠的9個參與者合作開展,優(yōu)先進(jìn)行的是:聚合混合物、混凝土化學(xué)品及木材粘合劑。
其它的應(yīng)用研究包括:動物飼料、潤滑劑和造紙?zhí)砑觿。特別值得注意的是用木素增加在高濕度下包裝物料的性質(zhì),這可能導(dǎo)致發(fā)展新一代先進(jìn)的包裝材料。
3、鈉回收系統(tǒng)
木素回收以后的濾液主要含糖和有機(jī)酸,很易于生物降解。但生物降解處理不能回收蒸煮化學(xué)品和能量,為此又研制了SRS法,這是基于濕氧化和隨后得到的綠液進(jìn)行苛化。
SRS技術(shù)的核心是一種濕氧化裝置,這一技術(shù)在瑞士洛桑市Swiss Institute of Technology已進(jìn)行廣泛試驗。Granit 已有大規(guī)模濕氧化經(jīng)驗例如污泥濕氧化和工業(yè)化學(xué)廢水濕氧化。
木素經(jīng)預(yù)沉淀和過濾得到的液體,在高溫和壓力下用液體氧氧化,這種放熱反應(yīng)中產(chǎn)生的熱可以回收。氧化以后分離出含有非過程元素的無機(jī)殘渣(殘渣包括黑液中70%~90%的二氧化硅),液體就可用石灰苛化以產(chǎn)生NaOH再用于蒸煮?粱械玫降腃aCO3中SiO2含量低,可以在窯中燒成石灰再用。
SRS回收系統(tǒng)的濕氧化應(yīng)用,使其比傳統(tǒng)的回收技術(shù)(黑液蒸發(fā)、燃燒)優(yōu)越得多。相對于普通回收過程,濕氧化技術(shù)可產(chǎn)生120%的附加蒸汽(如果木素不回收)。當(dāng)木素回收時,從濕氧化設(shè)備產(chǎn)生的蒸汽量減少,但仍比普通回收方法產(chǎn)生的蒸汽多30%。
SRS法另外的優(yōu)點:
(1)SRS法不要求黑液蒸發(fā),故沒有硅干擾的問題;
(2)濕氧化設(shè)備比回收鍋爐小,故基本費(fèi)用低;
(3)因為濕氧化是用氧而不是用空氣,故煙道氣中基本上沒有NOx;
(4)SRS法是內(nèi)部除硅,因而防止了系統(tǒng)中的二氧化硅積累;
(5)如果需要,可以回收可銷售的副產(chǎn)品。
綜上所述,SaiCa的常壓蒸煮和Granit的木素及鈉回收技術(shù)的組合,是為滿足環(huán)境保護(hù)來生產(chǎn)適于包裝類紙用漿的一個值得關(guān)注的新技術(shù)。
作者:西北輕工業(yè)學(xué)院 勞嘉葆 |